大氣和水體里的散發性有機硫化體檢測辦法

1.4大氣及水中揮發性有機硫前處理及分析測定方法
    散發性有機含硫化合物具有如下特點:(1)種類多，成分復雜;(2)多數散發性含硫氣體在大氣中的壽命較短;(3)通常在大氣中濃度非常低，一般為ppt級;(4)極性強、活性高，易氧化;(5)地表揮發速率低，通量小;(6) VSCs具很強吸附性和親和力，容易和金屬等物質發生反應。因此，VSCs采樣及其分析測定是*的一個難題，需要精密的樣設備和分析儀器。
    分析環境水中揮發性硫化物如DMS, COS, CS:的方法大多由測量DMS的方法發展而來，因而在引述實際應用時以引用DMS實例為主。
1.4.1大氣中痕量揮發性有機硫的前處理方法
    大氣前處理方法有溶液吸收法、填充柱阻留法、低溫冷凝富集法、低溫捕集法。
1.溶液吸收法
    方法原理:用抽氣裝置使待測大氣以一定的流量通入裝有吸收液的吸收管，待測組分與吸收液發生化學反應或物理作用并溶解十吸收液中。采樣結束后，取出吸收液，分析吸收液中被測組分含量。根據采樣體積和測定結果計算大氣污染物質的濃度。
    對吸收液的要求:一是與被采集的物質發生化學反應快或其溶解度大;二是污染物質在吸收液中有足夠的穩定時間;二是要便十后續分析測定工作;四是吸收液毒性小、價格便肩易十得到，目_盡可能回收利用。
    目前采用溶液吸收法測定大氣中的揮發性有機硫的研究比較少，其主要原因在十溶液吸收法的吸收液難十選擇、溶液吸收法則由十液體在采樣過程中會蒸發，采樣時間不過長，采樣后的樣品需立即測定;但有學者用此法測定大氣中其他成分的先例，如孫成均采用乙二輕肝酸溶液吸收法測定大氣中的二氧化硫。
2.填充柱阻留法
    方法原理:填充柱是用一根長6-10cm、內徑3.5mm的玻璃管或塑料管，內裝顆粒狀填充劑制成。采樣時，讓氣樣以一定流速通過填充柱，待測組分因吸附、溶解或化學反應等作用被阻留在填充劑上，達到濃縮采樣的目的。采樣后，通過解吸或溶劑洗脫，使被測組分從填充劑上釋放出來進行測定。
    固體采樣管可以長時間采樣，測得大氣中口平均或一段時間內的平均濃度值;只要選擇合適的固體填充劑，對氣態、蒸氣態和氣溶膠態物質都有較高的富集效率;濃縮在固體填充柱上的待測物質比在吸收液中穩定時間要長，有時可放置幾天或幾周也不發生變化。然而大多數有機硫的沸點較低，填充柱阻留法在常溫下很難*留住低沸點有機硫，這就造成了此方法的局限性。
3.低溫冷凝富集法
    方法原理:將U形管或蛇形采樣管插入冷阱中，大氣流經采樣管時，被測組分因冷凝從氣態轉變為液態凝結十采樣管底部，達到分離和富集的目的。常用的致冷劑有水一鹽水10、干冰乙醇-72、液態空氣-190、液氮(-183)等。
    此方法適用氣中某些沸點較低的氣態污染物質，如烯烴類、醛類等。采樣效果好、采樣量大、利十組分穩定。
4.低溫捕集法
    方法原理:將U形管或蛇形管中裝入填充劑并插入冷阱中，采樣時，讓氣樣以一定流速通過填充柱，待測組分因冷凝從氣態轉變為液態凝結并吸附十填充劑上，達到濃縮采樣的目的。采樣后，通過解吸使被測組分從填充劑上釋放出來進行測定。
    低溫捕集法綜合填充柱阻留法和低溫冷凝法的優點，能夠有效地獲得較高的硫回收率。不少學者采用此種方法采集并富集氣體樣品中的揮發性有機硫。如韓叢碧采用低溫捕法富集煉油廠廢氣中揮發性硫化物組成;田旭東采用低溫捕集作為大氣揮發性有機硫的預濃縮采樣方法。
    小結:一方面是由十在環境溫度下，固體吸附揮發性有機硫的方式的回收率和效率都較低，另一方面是由十低溫有助十低沸點的USCS因冷凝從氣態轉變為液態凝結吸附十填充劑中，因此本文采用低溫捕集法作為大氣揮發性硫化物的采樣方式。
1.4.2水中揮發性有機硫的前處理方法
    前處理是水樣分析檢測中的重點步驟，一種快速簡便，富集倍數高的水樣品前處理方法有利十分析方法的準確對和靈敏度。常用的前處理方法有液一液萃取、固相微萃取法、靜態頂空法、吹掃一捕集法。
1.液液萃取法(Liquid-Liquid Extraction,  LLE)
    方法原理:萃取分離使用的有機溶劑是易揮發的。該法利用被測化合物在液液兩相中的分配系數不同，實現分離和濃縮，屬十經典傳統的前處理方法。
    優點:對儀器沒有特別的要求，濃縮后，能提高測定試樣的濃度，從而提高有限的進樣體積色譜分析的靈敏度。